混和溶液pH值的计算，考查知识点较多，本文作一系统归纳分析。

一、酸或碱和稀释

分析：强酸、强碱与水混和，其pH值由公式：

例1 pH = 2的醋酸稀释一倍后，其溶液pH值为多少？

∴[H⁺]_混

∴pH

二、强酸与弱酸或强碱与弱碱的混和

分析：因弱酸存在电离平衡，混和溶液pH值应根据强酸中H⁺对弱酸的同离子效应来计算。强碱与弱碱混和与上述分析相似。

例2 0.2mol/L盐酸和0.2mol/L醋酸以1:3的体积比混和后，其pH为多少？

（K_a = 1.75×10^-5）

解：混和后盐酸浓度为

CH₃COOH　====　CH₃COO^- + H⁺ 平衡浓度：0.15 - x x

∴pH = -1g [H⁺]_总

= -1g0.05

= 1.31

强酸与强酸或强碱与强碱的混和，pH值的计算较为简单，这里不再赘述。

三、酸与碱的混和

1、强酸与弱碱的混和

分析：有三种情况。①强酸过量，则混和溶液的pH值由剩余强酸决定；②弱碱过量，则为剩余弱碱与生成盐构成缓冲溶液的pH值；③恰好反应完，即为生成盐溶液的pH值。

例3 0.4mol/L盐酸和0.2mol/L氨水等体积混和后溶液pH值为多少？

（K_b = 1.77×10^-5）

解：从反应

NH₃·H₂O+HC1

=NH₄C1+H₂O

可知盐酸过剩，其剩余盐酸浓度为

（0.4 - 0.2）/ 2 = 0.1 (mol / L)

∵盐酸存在抑制了

∴混和后[H⁺]_总 = 0.1mol / L

pH = -1g0.1 = 1

若此题的盐酸与氨水浓度互换，则变为：剩余氨水为（0.4 - 0.2）/ 2 = 0.1 (mol / L)，生成NH₄C1浓度为0.2 / 2 = 0.1 (mol / L)，则混和液pH值为构成NH₃·H₂O— NH₄C1缓冲溶液为pH值：

∴pH

2、弱酸与强碱的混和

分析：也有三种情况。①强碱过量，则剩余强碱的[OH-]决定混和液的pH值；②弱酸过量，则为剩余弱酸与生成的弱酸盐构成缓冲溶液的pH值；③恰好反应完，则为生成的盐溶液的pH值。

c

由方程式：

CH₃COOH+NaOH

=CH₃COONa+H₂O

分析可知，恰好反应完，生成醋酸钠浓度为0.2/2 = 0.1(mol/L),溶液中存在以下平衡：

CH₃COO^— + H₂O ==== CH₃COOH + OH^—

CH₃COOH ==== CH₃COO^— + H ⁺

　 ∴[H⁺]

pH

3、
弱酸与弱碱的混和

分析：弱酸、弱碱在水中均存在电离平衡，情况较复杂。一般地，电离远大于水解，

可作近似计算。①弱酸过量，混和液pH值由剩余弱酸，依

近似计算；②弱碱过量,则由剩余弱碱,据

③恰好反应完，则由两者电离常数决定，由近似公式：

其中K_a与K_b不能相差太大，否则计算复杂。

例5 0.5mol/L醋酸与0.5mol/L氨水以2:3体积比混和后，其溶液pH值为多少？

解：CH₃COOH+NH₃·H₂O=====CH₃COONH₄ + H₂O

从反应比例看，氨水过量，其混和后浓度为

溶液pH值由过量氨水决定。

pOH

∴pH = 14 - pOH

= 14 - 2.88

= 11.12

四、酸与弱酸盐与碱与弱碱盐的混和

1、强酸与弱酸盐的混和。

分析：①强酸过量，则由剩余强酸与生成弱酸决定溶液pH值，如例2；②弱酸盐过量，则为剩余盐与生成的弱酸构成缓冲溶液的pH值；③恰好反应完，则由生成弱酸浓度决定。

2、弱酸与同离子弱酸盐的混和。

碱与弱碱盐溶液混和情况与上述相似。

例6 0.2mol/L盐酸与0.4mol/L醋酸钠溶液等体积混和后，其pH值为多少？

解：CH₃COONa + HC1 = CH₃COOH + NaC1

从反应看醋酸钠过量，过量浓度为（0.4 - 0.2）/ 2 = 0.1 (mol/L)，生成醋酸浓度为0.2 / 2 = 0.1 (mol/L).

解：NaOH + NH₄C1 = NaC1 + NH₃·H₂O浓度为0.2 / 2 = 0.1（mol / L）.